|
 |
|
Lijep pozdrav
Zašto ligandi H2O i CN- uzrokuju različite hibridizacije orbitala Fe2+ ? [Fe(CN)6]4- i [Fe(H2O)6]2+
Zašto su kompleksni spojevi s peteročlanim prstenima koji nastaju vezanjem liganada oko metalnog iona/atoma posebno stabilni (klorofil, ferocen...) ?
Hvala Vam unaprijed !
|
|
Ime i prezime:
Ana Piroš
pirosa0805@gmail.com
|
 |
 |
Molekula vode ima znatno slabije ligandno polje nego cijanidni anion, tj. slabije nagurava d-elektrone željezovog kationa prema jezgri, zbog čega se oni mogu rasporediti bez sparivanja, dok ih cijanidni anion natisne u parove. Razlog jačem ligandnom polju cijanidnog aniona je to što uz sigma-vezu imamo i doniranje d-elektronâ željeza u protuvezne orbitale cijanidnog aniona. O tom fenomenu ima vikipedijski članak, a općenito o ligandnom polju ima nekoliko starijih odgovora.
Što se tiče kelatnog i makrocikličkog efekta, razlog je u principu entropijski. Entalpijska razlika između spajanja npr. četiriju molekula amonijaka ili dviju molekula etilendiamina na isti kation nije osobito velika jer nastaje isti tip veze. Međutim, u prvom se slučaju u jednu česticu veže njih pet, a u drugom tri, tako da se manje smanjuje entropija, što znači da će se Gibbsova energija dodatno moći sniziti. U slučaju makrocikličkih liganada, dakle kompleksâ 1:1 ta je razlika još veća jer se radi samo o dvjema česticama, a pored toga se ne ograničavaju ni rotacijski stupnjevi slobode, budući da su polidentatni ligandi rigidniji od mono- i bidentatnih.
Osim tog entropijskog učinka nije zgorega uočiti i to da zbog formiranja više veza odjednom imamo i veću energijsku barijeru kako za formiranje, tako i za raspad kompleksâ. Zbog toga se porfirinski kompleksi često pripremaju kuhanjem, dok je za monodentatne obično dostatno pomiješati sastojke u prikladnom otapalu.
Pozdrav, |
|
|
Odgovorio:
Ivica Cvrtila
icvrtila@chem.pmf.hr
<-- Povratak
|
|
|
Postavite
pitanje iz bilo kojeg područja kemije i
e-škola će osigurati da dobijete odgovor od kompetentnog znanstvenika. |
  |
|
